La Biblioteca Nacional de Austria nos recibe con la espléndida Gran Sala (Prunksaal), uno de los vestíbulos más bellos del mundo. El emperador Carlos VI (1685-1740) de la Casa de Habsburgo ordenó edificar esta brillante obra de la arquitectura profana del Barroco. La sala, con más de 77 metros de largo, fue construida entre 1723 y 1726.
Se trata de la mayor biblioteca barroca de Europa. Carlos VI encargó la edificación a Joseph Emanuel Fischer von Erlach, arquitecto que siguió los planos de su padre, Johann Bernhard Fischer von Erlach.

La biblioteca incluye piezas tan extraordinarias como la Biblia de Gutenberg, el Tratado de Medicina de Dioscórides, que data del siglo I, los Atlas de Blaeu y la Tabula Peutingeriana o Tabula de Peutinger (un itinerario de la red de carreteras del imperio romano).